在Chrome浏览器中，网页打印优化和PDF导出操作流程如下：
1. 打开需要打印的网页。
2. 点击浏览器右上角的三个点图标，选择“打印”。
3. 在弹出的打印设置窗口中，可以对打印内容进行预览。
4. 在打印设置窗口中，可以选择不同的打印机类型，如Microsoft Print to PDF、Google Cloud Print等。
5. 在打印机类型选择页面，可以设置打印范围、纸张大小、页边距等参数。
6. 在打印设置窗口中，还可以设置打印质量、双面打印、缩放比例等选项。
7. 在打印设置窗口下方，点击“保存为PDF”按钮，将网页内容转换为PDF文件。
8. 在弹出的PDF导出窗口中，可以对PDF文件进行命名、保存位置等设置。
9. 确认设置无误后，点击“保存”按钮，将PDF文件保存到指定的文件夹中。
10. 最后，可以在浏览器的下载管理器中查看并下载生成的PDF文件。